2016至今-元素有机化学研究所

研究成果s

8. Jiang-Fei Li and Mengchun Ye. Base-freenickel-catalyzed hydroboration of simple alkenes with bis (pinacolato) diboronin an alcoholic solvent[J]. Green Chemistry, 2017, 19(19): 4498-4502 A base-free nickel-catalyzed hydroboration of unreactive simple alkenes with bis(pinacolato)diboron using methanol as the hydride source under mild conditions has been developed. Methanol as the solvent proved to be critical for the base-free conditions and high reactivity. A series of linear alkylboronates were synthesized in moderate to excellent yields with high regioselectivity.
7. Yan-Long Zheng, Yan-Yao Liu, Xue-Tao Xu, KunZhang and Mengchun Ye. Iron‐Catalyzed Intramolecular Reductive Coupling of Unactivated Aldehydes and Arylalkenes with Isopropanol[J].Asian Journal of Organic Chemistry. 2017 FeCl3-catalyzed intramolecular reductive coupling of unactivated aldehydes and arylalkenes with isopropanol as a terminal reductant under mild and easy-to-handle conditions has been developed. A series of five-, six-, seven- and eight-membered carbocyclic alcohols were synthesized in moderate to excellent yields with high regioselectivities.
6. Liu Q S, Wang D Y, Yang Z J, et al. Ni-Al Bimetallic Catalyzed Enantioselective Cycloaddition of Cyclopropyl Carboxamide with Alkyne[J]. Journal of the American Chemical Society, 2017 A Ni–Al bimetallic catalyzed enantioselective cycloaddition reaction of cyclopropyl carboxamides with alkynes has been developed. A series of cyclopentenyl carboxamides were obtained in up to 99% yield and 94% ee. The bifunctional-ligand-enabled bimetallic catalysis proved to be an efficient strategy for the C–C bond cleavage of unreactive cyclopropanes.
5. 联苯酚结构广泛存在于天然产物结构中，在药物化学以及材料化学中有广泛的应用。通过简单苯酚C-H键活化直接构建联苯酚结构是最为直接、高效的途径。但是其邻位以及对位芳基化选择性是一个巨大的挑战，我们课题组在反应体系中使用P(NMe2)3原位生成导向基策略实现了铑催化苯酚邻位专一芳基化反应，多达18个底物最高达到82%收率。同时还避免了过渡芳基化的产生，为构建联苯酚结构单元提供了解决方法。相关文章发表在Tetrahedron DOI: 10.1016/j.tet.2017.03.055
4. 甲苯的选择性C–H活化是C–H活化领域最具挑战性的难题之一。近期，叶萌春课题组成功突破了这一限制，率先引入酰胺类配体来控制反应的选择性，实现了甲苯高对位选择性芳基化反应。他们以PdCl2/AgSbF6为催化剂，NFSI为氧化剂，DMF为配体，60oC条件下，甲苯及其他单取代芳烃和简单易得的各类芳基硼酸试剂能够以中等至较高的收率偶联生成联芳基化合物，且邻/间/对位选择性高0.5/0.9/98.6。该反应条件温和，操作简单，底物适用范围广，可以用来方便地合成各类取代的联芳基化合物，这类化合物可在医药、农药、染料、新材料等领域得到广泛的应用。发表于J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 1786−1789 DOI: 10.1021/jacs.6b12907
3. 叶萌春课题组使用组合配体体系实现了联萘酚直接芳基化反应，可以一步合成附加值较高的3,3’-二芳基联萘酚。而传统的合成方法不仅需要多步反应操作和大量活泼烷基锂试剂的使用，而且长达一周左右的时间。这种新的方法不再需要底物保护和脱保护步骤，仅使用廉价的联萘酚和卤代烃，以及低剂量的金属铑催化剂，合成成本大大降低，具有较好的应用价值。该成果发表在Angew. Chem. Int. Ed. 2016, DOI: 10.1002/anie.201607893。
2. 叶萌春课题组受邀在Synlett上发表综述性文章。该文章主要综述了在以廉价铁和镍等金属作为催化剂，以氢气或者氢供体作为还原剂条件下，实现了羰基化合物与不饱和体系的转移氢化偶联反应。该文章发表在Synlett 2016; 27(17): 2401-2406 DOI: 10.1055/s-0036-1588879。
1. 叶萌春课题组使用铁催化剂实现了非活化醛和简单烯烃的选择性还原偶联反应。不同于传统的还原偶联反应或者使用当量的金属还原剂，或者使用昂贵的贵金属催化剂，这种新的方法首次实现了廉价金属催化剂和廉价还原剂异丙醇的完美结合，具有潜在的应用价值。该成果以Hot Paper形式发表在Angew. Chem. Int. Ed. 2016, DOI: 10.1002/anie.201602130。