增加手性催化剂的立体效应实现β-烷基-β-酮酸酯的高效氢化-元素有机化学研究所

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增加手性催化剂的立体效应实现β-烷基-β-酮酸酯的高效氢化

来源：元素有机化学国家重点实验（南开大学） 发布时间：2016/10/12 浏览次数：次

β-烷基-β-酮酸酯的不对称催化氢化是合成在手性药物和天然产物合成中有着重要用途的手性原料β-烷基-β-羟基酯的最有效方法之一。自1987年Noyori等报道RuX₂-BINAP络合物（X= Br或Cl）催化β-烷基-β-酮酸酯的不对称氢化反应以来，β-酮酸酯的不对称氢化反应一直是不对称催化领域的研究热点。但是，到目前为止，有效的手性催化剂仅限于手性双膦配体的卤化钌络合物，反应的效率也有待提高。最近，谢建华和周其林等成功发展了手性螺环铱催化剂Ir-SpiroPAP，实现了简单酮和β-芳基-β-酮酸酯的高效不对称氢化(Angew. Chem. Int. Ed.2011, 51, 7329; 2012, 52, 201)。在此基础上，他们又设计和发展了手性螺环膦-氮-硫三齿配体的铱催化剂Ir-SpiroSAP，通过增加手性螺环铱催化剂的立体效应实现了β-烷基-β-酮酸酯的高效和高对映选择性氢化，获得了高达99.9% ee的对映选择性和35万的转化数。这是目前β-烷基-β-酮酸酯不对称催化氢化的最好结果，它为设计和发展新型高效手性配体及其催化剂提供了新的思路。该成果已发表在Angew. Chem. Int. Ed.2015（10.1002/anie.201502860）上。

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